Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами
Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртамиМетодом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии исследованы кинетические закономерности реакции бензофеноноксида (БФО) с рядом спиртов (метанол, этанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол, изо-пентанол, циклогексанол, ментол, трифенилметанол, фенилметанол, адамантанол и вода) в растворе ацетонитрила и бензола.
БФО получали импульсным фотолизом растворов дифенилдиазометана, насыщенных кислородом воздуха :
Ph2CN2 1Ph2C: 3Ph2C:+O2 Ph2COO+Ph2CN2 Ph2COO+Ph2COO Ph2COO+ROH |
| 1Ph2C:+N2 3Ph2C: Ph2COO Ph2C=O+N2 2Ph2C=O=O2 продукты | (1) (ST, TS) (2) (3) (4) (5) |
Начальная концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. Все исследования проводились при комнатной температуре. За расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм
Согласно схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:
| (I) |
где коэффициент экстинкции =1900 л/моль.см , длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО. В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль.с и в бензоле k4=7.107 л/моль.с
Методом нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации ROН. Из тангенса угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости взаимодействия БФО со спиртами k5 (табл.).
Таблица. Абсолютные константы скорости реакции Ph2COO c ROH (293 К).
R | , моль/л | k5, л/моль·с | pK | IP | |
CH3CN | C6H6 | ||||
H2O | 1.10-2. 7.10-1 | (4.7 | – | 15.7 | 12.17 |
MeOH | 1.10-2. 7.10-1 | (1.0 | (1.3 | 16 | 10.82 |
i-PrOH | 5.10-3.1 | (1.2 | (5.3 | 18 | 10.10 |
EtOH | 1.10-2. 1 | (1.8 | (1.0 | 18 | 10.41 |
| 6.10-3. 4.10-1 | (2.9 | (2.0 | 19 | |
i-BuOH | 1.10-2. 1 | (1.8 | (1.4 | 10.02 | |
н-BuOH | 1.10-2. 5.10-1 | (2.2 | (1.0 | 9.99 | |
i-C5H11OH | 5.10-3. 3.10-1 | (2.3 | (7 | 9.78 | |
ц-C6H13OH | 5.10-3. 4.10-2 | (4.8 | (3 | 9.75 | |
| 4.10-3. 5.10-2 | (7 | (2.5 | 9.09 | |
Ph3COH | 1.10-2. 3.10-1 | (4 | – | 19 | |
PhCH2OH | 2.10-4.1.10-2 | – | (2.4 | 18 | 8.26 |
Земноводные. Социальный поведенческий комплекс Существует еще один вид сложного поведения животных – это социальное (внутривидовое и межвидовое) поведение. Несмотря на то, что земноводным в основном свойственен «индивидуализм», для опре ...
Защитные способности организма Насекомые большинства видов служат добычей для многих животных, поэтому способность избегать хищников и защищаться чрезвычайно важна для сохранения жизни особей и выживания популяции в цело ...
Сортоиспытание сортов картофеля иностранной и отечественной селекции Сортоиспытание сортов картофеля иностранной и отечественной селекции Актуальность работы. В напей стране картофель играет особую роль в обеспечении населения продовольствием, оставаясь н ...