Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами

Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами

Методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии исследованы кинетические закономерности реакции бензофеноноксида (БФО) с рядом спиртов (метанол, этанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол, изо-пентанол, циклогексанол, ментол, трифенилметанол, фенилметанол, адамантанол и вода) в растворе ацетонитрила и бензола.

БФО получали импульсным фотолизом растворов дифенилдиазометана, насыщенных кислородом воздуха :

Ph2CN2 1Ph2C: 3Ph2C:+O2 Ph2COO+Ph2CN2 Ph2COO+Ph2COO Ph2COO+ROH

1Ph2C:+N2 3Ph2C: Ph2COO Ph2C=O+N2 2Ph2C=O=O2 продукты

(1) (ST, TS) (2) (3) (4) (5)

Начальная концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. Все исследования проводились при комнатной температуре. За расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм

Согласно схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:

(I)

где коэффициент экстинкции =1900 л/моль.см , длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО. В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль.с и в бензоле k4=7.107 л/моль.с

Методом нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации ROН. Из тангенса угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости взаимодействия БФО со спиртами k5 (табл.).

Таблица. Абсолютные константы скорости реакции Ph2COO c ROH (293 К).

R	, моль/л	k5, л/моль·с		pK	IP
		CH3CN	C6H6
H2O	1.10-2. 7.10-1	(4.70.9).102	–	15.7	12.17
MeOH	1.10-2. 7.10-1	(1.00.1).103	(1.30.2).104	16	10.82
i-PrOH	5.10-3.1	(1.20.1).103	(5.3 0.5).103	18	10.10
EtOH	1.10-2. 1	(1.80.4).103	(1.0 0.1).104	18	10.41
	6.10-3. 4.10-1	(2.90.5).103	(2.0 0.3).104	19
i-BuOH	1.10-2. 1	(1.8 0.1).103	(1.40.2).104		10.02
н-BuOH	1.10-2. 5.10-1	(2.2 0.2).103	(1.00.2).104		9.99
i-C5H11OH	5.10-3. 3.10-1	(2.30.4).103	(71).103		9.78
ц-C6H13OH	5.10-3. 4.10-2	(4.8 0.7).103	(31).104		9.75
	4.10-3. 5.10-2	(71).103	(2.50.6).105		9.09
Ph3COH	1.10-2. 3.10-1	(41).102	–	19
PhCH2OH	2.10-4.1.10-2	–	(2.40.4).104	18	8.26

Перейти на страницу:1 2

Земноводные. Социальный поведенческий комплекс Существует еще один вид сложного поведения животных – это социальное (внутривидовое и межвидовое) поведение. Несмотря на то, что земноводным в основном свойственен «индивидуализм», для опре ...

Защитные способности организма Насекомые большинства видов служат добычей для многих животных, поэтому способность избегать хищников и защищаться чрезвычайно важна для сохранения жизни особей и выживания популяции в цело ...

Сортоиспытание сортов картофеля иностранной и отечественной селекции Сортоиспытание сортов картофеля иностранной и отечественной селекции Актуальность работы. В напей стране картофель играет особую роль в обеспечении населения продовольствием, оставаясь н ...