Microsvch.ru

Биология и биотехнологии

Строение и свойства координационных соединений меди(II) с некоторыми О, N – содержащими лигандами

Расщепление полосы поглощения, принадлежащей валентным колебаниям карбонильной группы ГК, в спектре комплекса на две полосы поглощения 1618 и 1385 см-1, соответствующие антисимметричным и симметричным валентным колебанием депротонированной карбоксильной группы (νasCOO־ и νsCOO־, соответственно) ГК. Значение ΔνCOO־ равное 233 см-1 и присутствие в ИК спектре галактарата меди полосы средней интенсивности в области 1729 см-1 свидетельствует о монодентатной координации карбоксильной группы с ионом меди(II).

Понижение частот валентных колебаний связей С-О спиртовых групп (νС-Оспирт) в спектре комплекса на ~20 см-1 свидетельствует о взаимодействии спиртовых групп ГК с ионом меди(II), что приводит к изменению системы водородных связей.

На основании вышеизложенного нами предложена следующая структура соединения:

,

исходя из которой, было проведено сравнение рассчитанных и экспериментальных данных (таблица 4).

Используемая нами методика пофрагментного расчета частот и форм нормальных колебаний сложных молекул предполагает предварительный расчет отдельных фрагментов участвующих в комплексообразовании, в частности лиганда, с уточнением исходных значений силовых постоянных в ходе расчета.

Таблица 4.

Экспериментальные и рассчитанные значения частот полос поглощения H2Gala и Cu(HGala)2∙4H2O (см-1).

H2Gala

Cu(HGala)2∙4H2O

Отнесение

Эксперимент

Расчет

Эксперимент

Расчет

3422пл, 3280ш

3570, 3455

3577, 3477пл, 3304, 3160пл

3570, 3400

νOHспирт

2968, 2921, 2870

2962, 2855

2969, 2923, 2857

2962, 2855

νCH

2656, 2560

3577, 3477

2656, 2559пл

-

νOHкарб

1729

1729

1729

-

νC=O

-

-

1619

1619

νasCOO¯

1455

1460

1452

1459

δCCH

1422

1412

1422пл

1424

δCОНспирт + δCОНкарб

1375

1376

1365пл

1376

δCCH

-

-

1385

1375

νsCOO¯

1310пл, 1296, 1261пл

1310, 1300, 1257

1310, 1298, 1262

1309, 1298, 1255

δCCH + δCОНспирт

1240, 1212,

1240, 1211

1241, 1211

1240, 1211

νC-С,

1123, 1062

 

1117, 1052пл, 1047

 

νC-Oспирт

966

 

988

 

τCСОНкарб

919

 

920

-

τCООН

862, 830, 801, 720пл, 700, 668, 633, 510, 465, 376, 283, 249, 242пл, 208, 179 пл, 139, 116, 74

 

879, 845, 802, 720пл, 698, 667, 634, 509, 467, 401, 373пл, 281, 236ш, 208, 179, 140, 119пл, 76

 

Скелетные колебания (δCCС + τОССС + τОССО + τСССС + δОСО и т.п.)

-

-

554, 442

607, 410

νCu-O

-

-

330, 152, 125,

334, 155, 128

δ(Cu-лиганд)

Перейти на страницу:1 2 3 4 5 6 7 8

Циклическая структура периодической системы химических элементов Д.И.Менделеева Циклическая структура периодической системы химических элементов Д.И.Менделеева ...

Обоснование выбора пестицидов для борьбы с вредными объектами и разработка технологии их безопасности Обоснование выбора пестицидов для борьбы с вредными объектами и разработка технологии их безопасности и эффективного применения в условиях Тульской области Потребность в средствах защиты ...

Водные клопы гладыш, гребляк, плавт, водяной скорпион Водные клопы: гладыш, гребляк, плавт, водяной скорпион Гладыш Гладыш (Notonecta glauca L.) относится к отряду клопов (Hemiptera), принадлежа к семейству гладышей (Notonectidae). Часто ...